| Resumo: | A transformação química do CO2 é uma maneira interessante de reduzir a concentração desse gás na atmosfera e, como exemplo, coloca-se o uso de CO2 para a produção de dimetilcarbonato (DMC) via síntese direta, cuja rota é uma das mais promissoras do ponto de vista ambiental. Porém, a síntese direta apresenta termodinâmica desfavorável e desativação catalítica devido à formação de água. Tal problema motivou a investigação do efeito da desidratação na síntese de DMC. Aqui, diferentes agentes desidratantes (2,2-dimetoxipropano, sulfato de sódio, óxido de magnésio e óxido de butileno) foram combinados com peneiras moleculares para remover a água e minimizar a reação reversa, além da análise do uso de catalisadores impregnados em carvão ativado, sílica, alumina e casca de ovo. Um novo reator com compartimento para acomodar peneiras moleculares na fase gasosa também foi desenvolvido. Os catalisadores foram sintetizados pelo método de impregnação e caracterizados por TGA, MEV-FEG, BET, TPD-NH3, EDS, mapeamento, FTIR-UATR e DRX.A análise química dos produtos foi realizada por cromatografia gasosa. A otimização da quantidade de catalisador, pressão, temperatura e reciclabilidade do melhor catalisador em condições otimizadas e na presença de diferentes agentes desidratantes também foram realizadas. Para a síntese de DMC, a maior conversão de metanol foi para peneiras moleculares na fase gasosa com 2,2-dimetoxipropano na fase líquida e metóxido de potássio como catalisador (conversão = 48,6%; seletividade de 88%), ainda, a análise dos catalisadores impregnados mostrou que AC-Fe é o mais eficiente na síntese de DMC, com conversão de 23,5% e seletividade de 100% (80 ° C, 40 bar e 24h). A otimização da reação (120 °C, 40 bar e 24h) usando AC-Fe resultou no rendimento de DMC de ~ 30%. O reciclo dos sistemas catalíticos provou que a combinação de peneira molecular e AC-Fe pode manter a seletividade em 100%, diminuindo ligeiramente o rendimento.
CO2 chemical transformation is an exciting way to reduce this gas concentration in the atmosphere. CO2 is used to produce dimethylcarbonate (DMC) via direct synthesis, a promising route from the environmental perspective. However, direct synthesis has unfavorable thermodynamics and catalytic deactivation due to water formation. This problem motivated us to investigate the dehydration effect on the DMC direct synthesis. Here, different dehydrating agents (2,2-dimethoxypropane, sodium sulfate, magnesium oxide and butylene oxide) were combined with molecular sieves to remove water and minimize the reverse reaction, in addition to the analysis of the use of catalysts impregnated in activated carbon, silica, alumina and eggshell. A new reactor with compartment to accommodate molecular sieves in the gas phase was also developed. The catalysts were synthesized by the impregnation method and characterized by TGA, SEM-FEG, BET, TPD-NH3, EDS, mapping, FTIR-UATR and XRD.Chemical analysis of the products was performed by gas chromatography. The optimization of the amount of catalyst, pressure, temperature and recyclability of the best catalyst under optimized conditions and in the presence of different dehydrating agents were also carried out. For the synthesis of DMC, the highest conversion of methanol was for molecular sieves in the gas phase with 2,2-dimethoxypropane in the liquid phase and potassium methoxide as catalyst (conversion = 48.6%; selectivity of 88%), still, the analysis of the impregnated catalysts showed that AC-Fe is the most efficient in the synthesis of DMC, with a conversion of 23.5% and a selectivity of 100% (80 °C, 40 bar and 24h). Reaction optimization (120 °C, 40 bar and 24h) using AC-Fe resulted in a DMC yield of ~30%. The recycling of the catalytic systems proved that the combination of molecular sieve and AC-Fe can maintain the selectivity at 100%, slightly decreasing the yield. |
